見分けが「つかない方式」と「つく方式」があります。

オフセット印刷は、「インキ」を使用します。
従来のオフセット印刷機上にダイレクトに刷版を焼きつけるＤＩ方式（ダイレクト・イメージング）ですと、従来のオフセット印刷機と同様に「インキ」を使用しますので見分けは難しいと思います。
印刷機では、ハイデルベルク社やリョービ社より販売されています。

但し、機械の普及度、印刷条件の制約があります。
オンデマンド印刷は、主に「静電トナー」、「液体トナー」を使用します。
インキではなく、「トナー」を使用しますので、光沢・耐久性・質感でわかる場合もあります。
プリンタ（印刷）機では、Ｅ-Ｐｒｉｎｔや富士ゼロックス社のドキュテックなどがあります。

※この回答は、一個人の見解ですので全て正しいとは限りません。 詳細は、インターネット、既存のお付き合いある印刷会社様へご確認ください。

【株式会社ナミカワ：並河】